Só para clarificar, há VoLTE no 4G (voice over LTE) e VoWiFi no Wi-Fi (voice over WiFi). São completamente diferentes.
Para testar o VoLTE faz uma chamada com o Wi-Fi desligado e os dados móveis ligados. Caso passes de 4G/5G para 2G/3G não tens VoLTE. Caso continues em 4G, tens VoLTE.
Nota o equivalente ao VoLTE no 5G é o VoNR (ainda não disponível em Portugal).
Para testar o VoWiFi, coloca o telemóvel em modo avião e posteriormente liga-te a uma rede Wi-Fi. Caso consigas fazer a chamada tens o VoWiFi ativo. Caso contrário não tens.